Alkilasi

Walaupun enamina adalah lebih nukleofilik daripada rakan enolnya, ia masih boleh bertindak balas secara selektif, menjadikannya berguna untuk tindak balas alkilasi. Nukleofil enamina boleh menyerang haloalkana untuk membentuk perantaraan garam iminium beralkilasi yang kemudiannya menghidrolisis untuk menjana semula keton (bahan permulaan dalam sintesis enamina). Tindak balas ini dipelopori oleh Gilbert Stork, dan kadangkala dirujuk dengan nama penciptanya ( alkilasi enamina Stork). Secara analog, tindak balas ini boleh digunakan sebagai cara asilasi yang berkesan. Pelbagai agen pengalkilasi dan pengasilat termasuk benzilik, halida allylik boleh digunakan dalam tindak balas ini.[12]

Asilasi

Dalam tindak balas yang hampir sama dengan alkilasi enamina, enamina boleh diasilasi untuk membentuk produk akhir dikarbonil. Bahan permulaan enamina mengalami penambahan nukleofilik kepada asil halida dan membentuk perantaraan garam iminium yang boleh menghidrolisis dengan kehadiran asid.[13]

Metalloenamina

Bes yang kuat seperti LiNR<sub id="mwdQ">2</sub> boleh digunakan untuk menyahprotonasi imina dan membentuk metalloenamina. Metalloenamina telah terbukti berguna secara sintetik kerana nukleofilisnya (ia lebih nukleofilik daripada enolat). Oleh itu, ia lebih mampu bertindak balas dengan elektrofil yang lebih lemah (contohnya, ia boleh digunakan untuk membuka epoksida.) Yang paling ketara, tindak balas ini telah membenarkan pengalkilasi asimetrik keton melalui penjelmaan kepada metalloenamine perantaraan kiral.[14]

Halogenasi

Sebatian imonium β-halo boleh disintesis melalui tindak balas halogenasi enamina dengan halida dalam pelarut dietil eter. Hidrolisis akan mengakibatkan pembentukan α-halo keton.[15] Proses pengklorinan, brominasi, dan juga iodinasi dijangka boleh berlaku melalui hidrolisis. Reaksi umum ditunjukkan di bawah:

Gandingan oksidatif

Enamina boleh digabungkan silang dengan enol silanes dengan cekap melalui rawatan dengan ammonium nitrat serik. Tindak balas ini telah dilaporkan oleh kumpulan Narasaka pada tahun 1975, menyediakan laluan ke enamina yang stabil serta satu contoh 1,4-diketone (berasal daripada reagen amina morpholine).[16] Kemudian, keputusan ini telah dieksploitasi oleh kumpulan MacMillan dengan pembangunan organocatalyst yang menggunakan substrat Narasaka untuk menghasilkan 1,4 dicarbonyls secara enantioselektif, dengan hasil yang baik.[17] Dimerisasi oksidatif aldehid dengan kehadiran amina berlangsung melalui pembentukan enamina diikuti dengan pembentukan pirol akhir. [18] Kaedah untuk sintesis pirol simetri ini telah dibangunkan pada tahun 2010 oleh kumpulan Jia, sebagai laluan baharu yang berharga untuk sintesis produk semula jadi yang mengandungi pirol. [19]

Annulasi

Kimia Enamina telah dilaksanakan untuk tujuan menghasilkan versi enantioselektif dari anulasi Robinson. Annulasi Robinson, yang diterbitkan oleh Robert Robinson pada tahun 1935, ialah sebuah tindak balas pemangkin asas yang menggabungkan keton dan metil vinil keton (biasanya disingkat kepada "MVK") untuk membentuk sistem gelang bercantum sikloheksenon. Tindak balas ini mungkin dimangkinkan oleh prolin untuk meneruskan melalui perantaraan enamina kiral yang membolehkan stereoselektiviti yang baik. [20] Ini penting, khususnya dalam bidang sintesis produk semula jadi, contohnya, untuk sintesis keton Wieland-Miescher – blok binaan penting untuk molekul aktif biologi yang lebih kompleks. [21] [22]